Os Primeiros Elementos Químicos Sintetizados pela Tecnologia: Tecnécio (Tc) e Astatíneo (Astato) (At) e Suas Diversas Aplicações.

Os Primeiros Elementos Químicos Sintetizados pela Tecnologia:  Tecnécio (Tc) e Astatíneo (Astato) (At) e Suas Diversas Aplicações.

Segundo vimos em verbetes desta série, em 1869 (Journal of the Russian Physical Chemical Society 1, p. 60; Zeitschrift für Chemie 12, p. 405), o químico russo Dmitri Ivanovich Mendeleiev (1834-1907) apresentou sua famosa Tabela Periódica dos Elementos (TPE), na qual os 63 elementos químicos até então conhecidos eram classificados segundo a ordem crescente de seus pesos atômicos (hoje, número atômico Z, que representa o número de prótons do núcleo atômico), sendo agrupados em colunas de elementos que apresentavam propriedades químicas semelhantes. Registre-se que essa TPE foi completada por Mendeleiev em mais três outros artigos: 1871 (Journal of the Russian Physical Chemical Society 3, p. 25), 1872 (Annalen der Chimie, Supplementband 8, p. 149), e 1889 (Journal of Chemical Society 55, p. 634).

                   Ao olhar os elementos químicos dispostos em sua tabela, Mendeleiev percebeu que havia lugares vagos entre eles. Assim, afirmou: - Entre os elementos ordinários, a falta de uma quantidade de análogos do boro (₅B) e do alumínio (₁₃A) é marcante. Em vista disso, previu a existência de elementos ausentes: eka-alumínio, eka-boro, eka-silício, eka-zircônio, eka-manganês, dvi-manganês e eka-iodo. Os prefixos utilizados por ele, eka e dvi, que significam um e dois, em sânscrito, indicavam a ausência de um ou dois lugares abaixo (diretamente ou não) do elemento que segue o prefixo. Como eka também significa “o primeiro a seguir”, por essa razão, esse prefixo é, às vezes, traduzido por “em baixo de”. É oportuno destacar que, ainda em vida, Mendeleiev viu confirmada a sua previsão. Com efeito, os três primeiros, denominados de gálio (₃₁Ga), escândio (₂₁Sc) e germânio (₃₂Ge), foram descobertos, respectivamente, em 1875 (Comptes Rendus de  l´Academie des Sciences de Paris 81, p. 493), pelo químico francês Paul Émile Lecoq de Boisbaudran (1838-1912); em 1879 (Comptes Rendus de l´Academie des Sciences de Paris 88, p. 645), pelo químico sueco Lars Fredik Nilson (1840-1899); e, em 1886 (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 19,  p. 210), pelo químico alemão Clemens Alexander Winkler (1838-1904). Muito embora o Ga e o Ge se situem hoje (ver qualquer TPE atual), logo abaixo, respectivamente, do A e do silício (₁₄Si), o Sc encontra-se na coluna 03 da TPE, duas casas abaixo do B, que, no entanto, localiza-se na coluna 13 da TPE.

                   Por outro lado, somente na primeira metade do Século 20 os outros quatro elementos previstos por Mendeleiev foram isolados: o háfnio (₇₂Hf) – o eka-zircônio –, em 1923 (Nature 111, p. 79), pelo físico holandês Dirk Coster (1889-1950) e o químico húngaro-sueco George Charles von Hevesy (1885-1966; PNQ, 1943); o rênio (₇₅Re) – o dvi-manganês – e o masúrio – o eka-manganês  –, em 1925 (Naturwissenschaften 13, p. 567), pelos  químicos alemães Walter Karl Friedrich Noddack (1893-1960), Ida Eva Tacke (depois, Noddack) (1896-1979) e Otto Berg (1873-1939). Em 1929 (Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 183, p. 353), o casal Noddack confirmou a descoberta do Re. É oportuno registrar que o nome masúrio foi dado para homenagear a região Masuria, localizada na parte oriental da Prússia, hoje Polônia, terra da família dos pais de Walter Noddack. (en.wikipedia.org/Otto_Berg).

                   A descoberta do então masúrio foi objeto de uma grande polêmica, segundo nos conta a química norte-americana Ruth Lewin Sime (n.1939) em seu livro intitulado Lise Meitner: A Life in Physics (University of California Press, 1997). Como vimos acima, ele foi descoberto em 1925, pelos Noddack e Berg, bombardeando a columbita [(Fe, Mn)Nb₂O₆] com um feixe de elétrons e, ao examinarem o espectro de raios-X decorrente desse bombardeio, concluíram que haviam observado a presença dos elementos químicos de pesos atômicos 75 e 43, respectivamente, rênio e masúrio. O rênio foi confirmado pelo casal Noddack, em 1929, segundo vimos acima, mas o masúrio permaneceu inconclusivo. 

                   Essa polêmica sobre o masúrio só foi resolvida, em 1937 (Atti Rendiconti Lincei, Academia Nationale dei Lincei 25, p. 273), quando o físico ítalo-norte-americano Emilio Gino Segré (1905-1989; PNF, 1959) e o mineralogista italiano Carlo Perrier (1886-1948), da Universidade de Palermo, na Sicília, Itália, anunciaram que haviam produzido artificialmente um novo elemento químico, bombardeando o molibdênio (₄₂Mo) com dêuteron [₁D² ≡ ₁H², que havia sido descoberto, em 1932 (Physical Review 39, p. 164), pelos químicos norte-americanos Harold Clayton Urey (1893-1981; PNQ, 1934), Ferdinand Graft Brickwede (1903-1989) e George Moseley Murphy (1903-1969)] usando o cíclotron da Universidade da Califórnia, em Berkeley, USA. Como eles haviam sintetizado esse novo elemento químico usando a Tecnologia, mais tarde, em 1947 (Nature 159, p. 24), deram-lhe o nome de tecnécio (₄₃Tc) (technetos, que significa artificial em grego). Note-se que, em 1951 (Science 114, p. 59), a astrônoma norte-americana Charlotte Emma Moore (1898-1990) detectou o Tc no Sol e, em 1952 (Science 115, p. 479), o astrônomo norte-americano Paul Willard Merrill (1887-1961) detectou a assinatura espectral do ₄₃Tc⁹⁸ [em particular, luz de comprimentos de onda de 403,1 nm, 423,8 nm, 426,2 nm e 429,7 nm (1 nm = 10^-9 m)] na luz vinda das estrelas vermelha-gigantes do tipo-S [neste tipo estão as estrelas gigantes frias e que apresentam evidências de bandas de óxido de zircônio (ZrO) em seu espectro], com uma vida média de 4,2  10⁶ anos.

                   Agora, vejamos a descoberta do eka-iodo, o elemento químico de peso atômico (Z) 85.  Em 1931 (Physical Review 37, p. 1178), os físicos norte-americanos Fred C. Allison (1882-1974), Edgar James Murphy (1917-1992), Edna R. Bishop (1897-1964) e Anna L. Sommer (1899-1996), do então Alabama Polytechnic Institute, anunciaram a descoberta do elemento-85, ao qual derem o nome de alabamine (alabamium) (₈₅Ab). Contudo, em 1934 (Physical Review 47, p. 310), o físico norte-americano Herbert G. MacPherson (1911-1993), na University of Califórnia, mostrou que havia um erro nessa descoberta. Uma nova falsa descoberta do elemento-85 foi anunciada, em 1937 (Chemical Abstracts 31, p. 17), pelo químico indiano Rajendralal De, na então Universidade de Dhaka (hoje, Bangladesh), Índia, ao examinar os elementos da família radioativa do tório (₉₀Th). Assim, ele supôs ter isolado um elemento equivalente ao então rádio F [hoje, polônio-210 (₈₄Po²¹⁰)], ao qual lhe deu o nome de Dakin. Aliás, nesse mesmo trabalho, ele também afirmou haver isolado um segundo elemento: o Gourium. Em 1939, as físicas, a romena Horia Hulubei (1896-1972) e a francesa Yvette Cauchois (1908-1999) observaram linhas espectrais desconhecidas no espectro do radônio (₈₆Rn), atribuídas ao elemento-85, denominado então de Dor (Do). Logo depois, em 1940 (Nature 146, p. 225), o químico suíço Walter Minder (1905-1992) anunciou a descoberta do elemento-85 como um emissor beta-menos (β^-≡ e^-) (n → p + e^- + ) do então rádio A-222 [hoje, polônio-210 (₈₄Po²¹⁸)], dando-lhe o nome de helvetium (Hv) (para homenagear sua terra, Helvetia, nome latino de Suíça). Ainda em 1940 (Physical Review 58, p. 672), Segré e os físicos norte-americanos Dale Raymond Corson e Kenneth Ross Mackensie (1912-2002) bombardearam o bismuto (₈₃Bi²⁰⁹) com a partícula α (₂He⁴) e sintetizaram o elemento-85, ao qual deram o nome de astatíneo (astato) (₈₅At) (astatos, que significa instável, em grego). Em 1942 (Nature 150, p. 767), Minder e a física inglesa Alice (Prebil) Leigh-Smith (1907-1987) anunciaram a descoberta de um isótopo do Hv, como emissor beta-menos do então tório A [hoje, polônio-210 (₈₄Po²¹⁶)], dando-lhes o nome de anglohelvetium (Ah)  Por fim, essa polêmica sobre o elemento-85 foi finalmente resolvida, em favor da descoberta de Segré, Corson e Mackensie, com os trabalhos da física austríaca Berta Karlik (1904-1990) e de seu colaborador Traude Bernert. Com efeito, em 1942 (Naturwissenschaften 30, p. 44), conjecturaram a existência do ₈₅At (e não o Hv) como decorrência da emissão beta-menos do então rádio A (₈₄Po²¹⁸) e, em 1943, ratificaram a existência do ₈₅At em dois trabalhos: no primeiro (Naturwissenschaften 31, p. 298) esse elemento como emissor alfa (α ≡ ₂He⁴) e, no segundo (Zeitschrift für Physik 123, p. 51), com os dois tipos de emissão (α, β). Em 1944 (Naturwissenschaften 32, p. 44) e, em 1946 (Naturwissenschaften 33, p. 23), Karlik e Bernert confirmaram os resultados anteriores.      

                   Para concluir este verbete, veremos os isótopos do Tc e do At e suas mais variadas aplicações, principalmente em Medicina Nuclear (MN). O Tc não possui isótopos estáveis. Seus isótopos radioativos ocorrem como fissão espontânea do urânio (₉₂U) ou por captura de nêutrons (n) pelo ₄₂Mo. O isótopo do Tc, o ₄₃Tc^99m (onde m indica metaestabilidade), foi obtido em 1971 (Journal of Nuclear Medicine 12, p. 739), por J. E. Beaver e H. B. Hupf, em uma reação nuclear no qual um alvo de ₄₂Mo¹⁰⁰ foi bombardeado com prótons (₁p¹) de 22 MeV e com a produção de dois nêutrons (₀n¹) (₁p¹ + ₄₂Mo¹⁰⁰ →  ₄₃Tc^99m  + 2 ₀n¹) e, então, o ₄₃Tc^99m  decai em ₄₃Tc⁹⁹, com a emissão de γ de ~ 0,14 MeV e com uma vida média de 6,01 h. Por causa dessa vida média, o ₄₃Tc^99m  é usado em MN como radiofármacos no estudo de varias partes do corpo humano: cérebro, esqueleto, fígado, miocárdio, pulmões, rins, sangue, tireóide e vesícula biliar, funcionando como traçadores, principalmente, na análise de tumores. Por outro lado, o isótopo ₄₃Tc⁹⁹ [isolado, em 1961 (Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 23, p. 142), por B. T. Kenna e P. K. Kuroda, em quantidades muito pequenas, em um pedaço de pechblenda, oriunda da África, e decorrente de uma fissão espontânea do ₉₂U²³⁸] é um emissor beta-menos com a energia de ~ 0,294 MeV, transformando-se em rutênio (₄₄Ru⁹⁹), com uma vida média de 2,111  10⁵ anos, é usado na Indústria em equipamentos de calibração e, com possível aplicação em equipamentos ópticos- eletrônicos e em nanobaterias nucleares. [Odair Dias Gonçalves e Ivan Pedro Salati de Almeida, Física Nuclear, IN: Físicahoje (Instituto Ciência Hoje/Centro Brasileiro de Pesquisas Física, 2007); en.wikipedia.org/technetium.] 

                   Por fim, tratemos agora dos isótopos do ₈₅At e suas aplicações. Esse elemento é extremamente radioativo. Todos os seus isótopos (produzidos apenas em quantidades microscópicas) e dos 32 até então conhecidos, têm menos de 12 horas de vida média, sendo, principalmente, emissores beta-mais (β⁺ ≡ e⁺) (p → n + e⁺ + ), beta-menos (β^- ≡ e^-) (n → p + e^- + ) e emissores alfa (α ≡ ₂He⁴). Devido a sua vida média ser pequena e o calor gerado por sua radioatividade ser alto, eles nunca são vistos, pois são imediatamente vaporizados. Daí porque, eles são algumas vezes descritos como metal ou como metalóide, e de cor negra. Embora sejam frequentes na crosta terrestre, nunca foram identificados nas estrelas. Os três mais importantes isótopos do At, são: ₈₅At²⁰⁹, ₈₅At²¹⁰ e ₈₅At²¹¹ e foram sintetizados por intermédio do bombardeio do ₈₃Bi²⁰⁹ com a α. Assim, em 1951 (Physical Review 82, p. 13), os físicos norte-americanos G. W. Barton, Albert Ghiorso (1915-2010) e I. Perlman produziram o  ₈₅At²⁰⁹ em uma reação do tipo: ₈₃Be²⁰⁹ + ₂He⁴ (60 MeV) → ₈₅At²⁰⁹  + 4 ₀n¹. Os outros dois isótopos foram sintetizados, em 1968 (Russian Chemical Reviews 37, p. 87), pelos químicos russos V. D. Nefedov, Yu. V. Norseev, M. A. Toropova e Vladimir A. Khalkin por intermédio das seguintes reações: ₈₃Be²⁰⁹ + ₂He⁴ (40 MeV) → ₈₅At²¹⁰  + 3 ₀n¹ e  ₈₃Be²⁰⁹ + ₂He⁴ (26 MeV) → ₈₅At²¹¹ + 2 ₀n¹.

                   Os isótopos vistos acima apresentam decaimentos dos tipos beta-mais (β⁺) e alfa (α): ₈₅At²⁰⁹ → ₈₄Po²⁰⁹ + β⁺ (3,486 MeV) e  ₈₅At²⁰⁹ → ₈₃Bi²⁰⁵ + ₂He⁴ (5,758 MeV), ambos com a vida média de 5,41 h, e ₈₅At²¹⁰ → ₈₄Po²¹⁰ + β⁺ (3,981 MeV) e  ₈₅At²¹⁰ → ₈₃Bi²⁰⁶ + ₂He⁴ (5,632 MeV), ambos com a vida média de 8,1 h; do tipo alfa (α ): ₈₅At²¹¹ → ₈₃Bi²⁰⁷ + ₂He⁴ (5,983 MeV), com a vida média de 7,21 h; e do tipo captura do elétron (ε) [p + ε (e^-) → n + ν_e]: ₈₅At²¹¹ → ₈₄Po²¹¹ + ε (0,786 MeV), também com a vida média de 7,21 h.      

                   Na conclusão deste verbete, é oportuno ressaltar que o ₈₅At²¹¹, como emissor de α, é muito empregado na Medicina Nuclear principalmente em radioterapia tumoral. Por outro lado, ele é usado preferencialmente na tireóide em lugar do iodo-131 (₅₃I¹³¹), pois este é um emissor de β^- (elétron) altamente energético e, portanto, bastante penetrante, enquanto a α do ₈₅At²¹¹ é pouco penetrante. [Avgusta Konstantinovna Lavrukhina and Aleksandr Aleksandrovich Pozdniyakov, Analytical Chemistry of Technetium, Promethium, Astatine and Francium (Ann Arbor, 1970); en.wikipedia.org/astatine.] É oportuno destacar que, em 2013 (Nature Communications 3, article number 1189), D. Pesquera, G. Herranz, A. Barla, E. Pellegrin, F. Bondino, E. Magnano, F. Sánchez e J. Fontcuberta anunciaram que haviam medido o potencial de ionização do At: 9,31751 eV (eV = elétron-volt).